邻氯苯甲酰肼的制备方法[发明专利]

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 CN 107188827 A(43)申请公布日 2017.09.22

(21)申请号 201710308304.8(22)申请日 2017.05.04

(71)申请人 重庆锦杉科技有限公司

地址 408099 重庆市涪陵区稻香路40号9-17(72)发明人 肖华　(51)Int.Cl.

C07C 241/04(2006.01)C07C 243/38(2006.01)C07C 249/16(2006.01)C07C 251/88(2006.01)

权利要求书1页 说明书2页

(54)发明名称

邻氯苯甲酰肼的制备方法(57)摘要

本发明提供了一种邻氯苯甲酰肼的制备方法。该方法以邻氯苯甲酰胺、丁酮连氮和水为原料，一步法制备邻氯苯甲酰肼；在反应过程中加入过量的丁酮连氮和水以使反应体系中的邻氯苯甲酰胺反应完全，反应结束后将过量的丁酮连氮和水用负压蒸出后得到邻氯苯甲酰肼。本发明方法工艺简单，反应收率高，后处理简单，产品杂质少纯度高，废弃物排放少，副产回收的氨和丁酮可回用于合成丁酮连氮，生产成本低，是一种绿色环保型生产工艺。

CN 107188827 ACN 107188827 A

权　利　要　求　书

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1.一种邻氯苯甲酰肼的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将邻氯苯甲酰胺和丁酮连氮放入反应釜中，开启搅拌，待邻氯苯甲酰胺溶于丁酮连氮后，将溶液加热升温至110～130℃，将水缓慢滴加到溶液中，控制反应温度为100℃～120℃，将蒸出的气体引入精馏塔中进行精馏，在塔顶温度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨气，水蒸汽冷凝后流回反应釜中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，其间取样分析反应液中邻氯苯甲酰胺的含量，待反应液中的邻氯苯甲酰胺被反应完后，将反应釜中的丁酮连氮和水用负压全部蒸出，待反应釜冷却至常温后，将反应釜中的固体物质取出，经水洗、醇洗、干燥后得到邻氯苯甲酰肼成品；上述步骤中，邻氯苯甲酰胺和丁酮连氮的摩尔比为1∶1.5～2，邻氯苯甲酰胺和水的摩尔比为1∶2～4。

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CN 107188827 A

说　明　书邻氯苯甲酰肼的制备方法

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技术领域

[0001]本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种邻氯苯甲酰肼的制备方法。背景技术[0002]邻氯苯甲酰肼是生产杀螨剂氟螨嗪的重要中间体，氟螨嗪是四嗪类化合物，据文献报道四嗪化合物及其衍生物具有良好的生物活性，可以用作杀虫剂和除草剂，同时具有治疗神经紊乱和抗肿瘤的作用，因而邻氯苯甲酰肼得到了广泛的应用。[0003]邻氯苯甲酰肼通常是采用两步反应合成的，第一步是用邻氯苯甲酸与无水乙醇在催化剂作用下发生酯化反应生成邻氯苯甲酸乙酯，第二步是邻氯苯甲酸乙酯与水合肼在乙醇溶剂里发生酰肼化反应得到邻氯苯甲酰肼。现有技术制备邻氯苯甲酰肼存在的缺点如下：（1）在第一步酯化反应中，通常采用浓硫酸做催化剂，存在腐蚀性强、会产生大量酸性有机废水或含盐量较高的有机废水、环境危害大、副反应杂质多、废水处理难度大费用高等问题；（2）在第二步酰肼化反应中，都是以价格昂贵、危险性大的水合肼为原料，总收率不到50%，生产成本较高。发明内容

[0004]为了克服现有技术存在的上述缺点，本发明提供了一种工艺简单、反应收率高、生产成本低、环境污染小的邻氯苯甲酰肼制备新方法。[0005]本发明采用的技术方案是：以邻氯苯甲酰胺、丁酮连氮和水为原料，在一定温度下反应制备邻氯苯甲酰肼。在反应过程中加入过量的丁酮连氮和水以使反应体系中的邻氯苯甲酰胺反应完全，反应过程中产生的丁酮和氨采用精馏装置及氨气吸收装置回收后可用于制备丁酮连氮，反应结束后将过量的丁酮连氮和水用负压蒸出后得到邻氯苯甲酰肼。[0006]本发明方法具体的工艺步骤如下：将邻氯苯甲酰胺和丁酮连氮放入反应釜中，开启搅拌，待邻氯苯甲酰胺溶于丁酮连氮后，将溶液加热升温至110～130℃，将水缓慢滴加到溶液中，控制反应温度为100℃～120℃，将蒸出的气体引入精馏塔中进行精馏，在塔顶温度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨气，水蒸汽冷凝后流回反应釜中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，其间取样分析反应液中邻氯苯甲酰胺的含量，待反应液中的邻氯苯甲酰胺被反应完后，将反应釜中的丁酮连氮和水用负压全部蒸出，待反应釜冷却至常温后，将反应釜中的固体物质取出，经水洗、醇洗、干燥后得到邻氯苯甲酰肼成品。[0007]上述步骤中，邻氯苯甲酰胺和丁酮连氮的摩尔比为1∶1.5～2，邻氯苯甲酰胺和水的摩尔比为1∶2～4。其反应方程式如下：

与现有技术相比，本发明的有益效果及优点如下：

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CN 107188827 A

说　明　书

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本发明以成本低廉、易于合成的丁酮连氮为原料，一步法制备邻氯苯甲酰肼，工艺简单，反应收率高（以丁酮连氮计收率在90%以上），后处理简单，产品杂质少纯度高，废弃物排放少，副产回收的氨和丁酮可回用于合成丁酮连氮，生产成本低，是一种绿色环保型生产工艺。

具体实施方式[0008]实施例1

将邻氯苯甲酰胺155.6g、丁酮连氮210g置于带搅拌、滴液漏斗、温度计及精馏柱的四口烧瓶中，精馏柱的接收器上部接一导管以便吸收氨气；开启搅拌，待邻氯苯甲酰胺溶于丁酮连氮后，将溶液加热升温至110～130℃，将水40ml缓慢滴加到四口烧瓶中，控制反应温度为100℃～120℃，当蒸出的气体进入精馏柱后，在柱顶温度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨气，水蒸汽冷凝后流回烧瓶中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，其间取样分析反应液中邻氯苯甲酰胺的含量，待反应液中的邻氯苯甲酰胺被反应完后，将烧瓶中的丁酮连氮和水用负压全部蒸出，待烧瓶冷却至常温后，将烧瓶中的固体物质取出，经水洗、醇洗、干燥后得到邻氯苯甲酰肼161.8g，含量为99.3%。[0009]实施例2

将邻氯苯甲酰胺155.6g、丁酮连氮245g置于带搅拌、滴液漏斗、温度计及精馏柱的四口烧瓶中，精馏柱的接收器上部接一导管以便吸收氨气；开启搅拌，待邻氯苯甲酰胺溶于丁酮连氮后，将溶液加热升温至110～130℃，将水55ml缓慢滴加到四口烧瓶中，控制反应温度为100℃～120℃，当蒸出的气体进入精馏柱后，在柱顶温度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨气，水蒸汽冷凝后流回烧瓶中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，其间取样分析反应液中邻氯苯甲酰胺的含量，待反应液中的邻氯苯甲酰胺被反应完后，将烧瓶中的丁酮连氮和水用负压全部蒸出，待烧瓶冷却至常温后，将烧瓶中的固体物质取出，经水洗、醇洗、干燥后得到邻氯苯甲酰肼163.2g，含量为99.2%。[0010]实施例3

将邻氯苯甲酰胺155.6g、丁酮连氮280g置于带搅拌、滴液漏斗、温度计及精馏柱的四口烧瓶中，精馏柱的接收器上部接一导管以便吸收氨气；开启搅拌，待邻氯苯甲酰胺溶于丁酮连氮后，将溶液加热升温至110～130℃，将水70ml缓慢滴加到四口烧瓶中，控制反应温度为100℃～120℃，当蒸出的气体进入精馏柱后，在柱顶温度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨气，水蒸汽冷凝后流回烧瓶中继续参与反应；水滴加完毕后继续保温反应，其间取样分析反应液中邻氯苯甲酰胺的含量，待反应液中的邻氯苯甲酰胺被反应完后，将烧瓶中的丁酮连氮和水用负压全部蒸出，待烧瓶冷却至常温后，将烧瓶中的固体物质取出，经水洗、醇洗、干燥后得到邻氯苯甲酰肼163.9g，含量为99.5%。

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