Ｑ ２ Ｑ： Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇＹ￣ｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ 工业技术 气相色谱法分析高纯度三聚甲醛串甲缩醛 甲酸甲酯◆甲醇◆苯等微量组分 高克霞 （神宁集团煤化工分公司质检计量中心一 ∞ ∞ ｍ ∞ 加 宁夏银川 ７５００４） 摘 要：斌文采用毛细拄色谱法进行高纯三聚甲醛溶液中各截量蛆分含量的测定。ＨＰ—ＩＮＮＯＷＡＸ极性毛细管色谱柱色谱法进行高纯三聚甲醛 中微量甲缩醛，甲酸甲醋．甲醇，幕等ｈ分的定性定量测定，获得了较好的准确度和灵敏度。 关键词：毛细柱色谱法 三聚甲醛 准确度 灵敏度 中图分类号：ＴＱ２２５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７４—０９８Ｘ（２０１３）０８（ａ）一０１０６－－０２ 三聚甲醛（简称ＴＯＸ）亦称三氧杂环己 仪，分流＼不分流进样日，氢火焰检测器； 色谱柱：ＨＰ—ＩＮＮＯＷＡＸ柱，３０ ｍ、 烷，分子式（ＣＨ ０） ，是共聚甲醛聚合的主 要单体。三聚甲醛由甲醛在酸催化下三聚而 成。利用浓度６Ｏ％的甲醛在衬锆反应器中， ０．５３ ｍ； 助燃气：空气，流速：４００ ｍＬ／ｍｉｎ。 １．３样品采集与保存 由于三聚甲醛在常温下为固体，在装置 并在浓硫酸催化作用下生成三聚甲醛，后经 浓缩、苯萃取、轻沸物去除、重沸物去除得 到聚合级（９９．９８％）共聚单体。 取样时，取样管线由９０℃的保温水进行伴 甲醇（ｃＨ ３ＯＨＦｉｓｈｅｒ色谱纯）｝ 三聚甲醛（ＴＯＸ分析纯），甲酸甲酯 热，取样时回收管线容易造成堵塞，故取样 （ＨＣＯＯＣＨ 分析纯），苯（分析纯），甲 前应将取样伴热９０℃热水打开直流３０ Ｓ 缩醛（ＭＥＡＬ分析纯），超纯水（普析通用 后，将三聚甲醛取样口打开取样，取样瓶置 换三次后应快速将样品装满取样瓶后盖盖 气相色谱法是现代新型分离、分析技 Ｇｗ—ＵＰ仪器自制）。 术，主要是对有机物和低分子量的作用。本 １．２色谱条件 工段主要影响产品高纯度三聚甲醛溶液纯 进样口温度：２５０℃； 子。取样后应将取样瓶用保温瓶存储运送 至实验室，放进充氮气烘箱烘烤十分钟后 度的组分为ＣＨ，０Ｈ、Ｃ Ｈ 等微量组分，该 柱箱温度：最初温度４５℃，１℃／ｍｉｎ 待色谱进样分析。文采用ＨＰ－ＩＮＮＯＷＡＸ极性毛细管色谱柱 升至６０℃保持０ ｍｉｎＩ ９５℃升至２００℃ １．４分析测定 色谱法进行高纯三聚甲醛中微量甲缩醛、甲 醇、苯等微量组分的定性定量测定。 保持５ ｍｉｎ｝ （１）标准样品制备 常温下，三聚甲醛在是固体，给气相色 谱法进样带来困难，对三聚甲醛进行加热， 检测器温度：ＦＩＤ３００℃； 载气：Ｈｅ，９９．９９９％， １实验部分 １．１实验仪器与试剂 气相色谱仪：Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０Ａ气相色谱 流速：２ ｍＬ／ｍｉｎ｝ 燃气：Ｈ ２，９９．９９５％， 流速：３０ ｍＬ／ｍｉｎ；分流比：１０：１； 采用溶液进样，方便快捷，准确。将溶液装 进３Ｏ ｍＬ的取样瓶中，装满实心塞上盖子， 放进充氮气烘箱中，烘ｌ０ ｍｉｎ，在９０℃温 图１混合标准溶液的色谱图 表１混合标准溶液中各组分的保留时间 Ｉ样品名 Ｉ保留时间（ｍｉｎ） １ ０６ 甲缩醛 Ｉ甲酸甲酯 Ｉ甲醇 ｌ ｌ二氧五环 ｌ三聚甲醛 ５．１０６ ｌ ５．４５７ Ｉ ８．４８９ Ｉ ９．４７３ Ｉ １１．３９７ ｌ １６．４１１ ①作者简介：高克霞（１９７３．１１一），女，甘肃省古浪县人，现职称：分析化验工程师，学历：本科，研究方向：分析化验。 科技创新导报Ｓｃｉｅｎｃｅ ｅｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ 垫！ ： 工业技术 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ 表２三聚甲醛的回归方程 相关系数．回收率．相对标准偏差 样品 ＭＥＡＬ 回归方程 ｙ＝０．４２８２ｌｘ－３．５６３３８ 相关系数（ｒ） ０．９９９８ 回收率（％） ９９．８３ 相对标准偏差ＲＳＤ（ｎ＝６） ３．１ ３ ＨＣＯ０ＣＨ３ ＣＨ，ＯＨ Ｃ６Ｈ６ Ｄ０Ｘ ＴＯＸ ｙ＝０．２９２３０ｘ＋１．２５５７ｌ ｙ＝Ｏ．３７７８７ｘ＋５．００７７９ ｙ＝１．５０８３１ｘ－１２．１３８ｌ ｙ＝０．３０７９５ｘ＋７９３．８Ｏ１ Ｙ＝０．１０２１３ｘ一２９２．９９０ ０．９９９２ ０．９９７９ ０．９９８８ ０．９９７６ ０．９９６９ ９８．６８ ９６．２９ ｌＯ０．０２ ９９．６４ １０３．６３ ３．２６ ２．６３ ３．０８ ２．９３ ３．２９ 表３各塔中三聚甲醛溶液微量组分含量测定（％，ｎ＝３） 样品 ＭＥＡＬ ３．５％，则表明本方法可靠。 ２．３实际样品的测定 轻沸塔 ， 重沸塔（１Ｏ ） ， 取轻沸塔、重沸塔等三聚甲醛溶液样 品，分别测定各微量组分含量，结果见表３。 ＨＣＯＯＣＨ３ ＜０．２（＊１０一 ） ＜０。２（｝１０ ） 实际样品检测中，萃取塔和浓缩塔为三聚甲 醛粗溶液，从浓缩塔出来的三聚甲醛粗溶 液经轻沸塔、重沸塔后得到高纯三聚甲醛溶 液。 ＣＨ ０Ｈ Ｃ６Ｈ６ ＤＯＸ １．３０（１０－６） ＜０．２（ １０ ） ， ＜０．２（｝１０一 ） ＜０．２（｝１０ ） ， ３结语 （１）建立了气相色谱法测定三聚甲醛 溶液中各微量组分的分析方法。 ＴＯＸ ９４．８５（％） ９９．８５（％） 度下，拿出迅速进样，进样时进样针怕堵 塞，进样针也同时在充氮气烘箱中加热，每 次进完样品后用分析纯丙酮清洗，以便下 次使用。 醛浆液组分浓度接近，故采用单点校正法 进行定量计算。 （２）通过分析得出，用气相色谱法分析 三聚甲醛溶液中各微量组分，操作简便，准 确度高。 以三聚甲醛为溶剂，配制浓度各为甲 缩醛２０ ｍｇ／Ｌ、甲酸甲酯５０ ｍｇ／Ｌ、甲醇 ２５ ｍｇ／Ｌ、苯１００ ｍｇ／Ｌ的三聚甲醛混 ，・条件下进行分析得到混合标准溶液的色谱 ，’ 笆 ，宙牲 ± 竺 ： 奎 参考文献 ，王亚．ｊ 多聚甲醛的生产ＩＩ艺及技 ， …～………。。…～’ ２０ ０９ （４ ）： 三 …… 合溶液为标准样品。分别取上述混合标样 ｌ Ｌ进行分离测定，以样品质量为横坐 （２）定性和定量分析 标，出峰面积为纵坐标，绘制标准曲线 在１．２色谱条件下，对样品多次进行分 析，利用绝对保留时间进行定性。定量分析 采用外标法。由于所用标准样品与工业聚甲 科技创新导报Ｓｃｉｅｎｃｅ ｅｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ １ ０７
