２００８年１１月 吉林师范大学学报（自然科学版） №．４ 第４期 Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｊｉｌｉｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｉｔｏｎ） Ｎｏｖ．２Ｏｏ８ 新型锰配合物的水热合成与晶体结构 李秀颖ｔ，徐占林，一，刘春波 ，一，李 雪 ，车广波 ，２ （１．吉林师范大学化学学院，吉林四平１３６０００；２．吉林师范大学应用化学研究所，吉林四平１３６０００） 摘 要：利用水热技术，以 ・４Ｈ２０、水杨酸（Ｈ２ｓａ１）和二吡啶［３，２一ａ：２ ，３＇－ｃ］并吩嗪（Ⅸ，Ｐｚ）为原料，合成了 具有三维超分子网络结构的新型配合物ＥＭｎ２（ＨＳａ１）２（Ｓａ１）（ＤＰＰＺ）２（Ｈ２０）２］２［ＭｒＩ４（ｓａ１）４（ＤＰＰｚ）４（Ｈ２Ｏ）２］，并使用元 素分析和ｘ射线单晶衍射对其结构进行了表征．该晶体属于三斜晶系，Ｐｉ空间群，口＝１３．８３４ ２（１１）Ａ，ｂ＝ １５．７６８ Ｉ（１３）Ａ，ｃ＝２３．１４５ ５（１９）Ａ，ａ＝８９．８２５ ０（１０）。，Ｉ臼＝８３．９２４０（１Ｏ）。，７＝６４．２８６０（１Ｏ）。， ＝４ ５１８．２（６）Ａ ，Ｚ＝ １．该化合物是由两个双核和一个四核Ｍｎ（Ⅱ）结构单元构筑的，而且在相邻的配合物分子单元之间，存在着分子 内和分子间ＤＰＰＺ配体不同方向上的Ⅱ一＇ｒ堆积作用，最终将其连接成一个三维超分子网络结构． 关键词：锰；水杨酸；二吡啶［３，２一ａ：２ ，３＇－ｃ］并吩嗪；晶体结构 中图分类号：０ ６１１．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７４－３８７３－（２００８）０４－００５９－０３ 由于ｉｎ（１１）配合物具有结构的多样性和丰富的光物理、光化学性质，因此它们在磁学、气体吸附、分 子识别、催化及光学材料等许多领域都有广泛的应用Ｈ－３］．定向设计合成Ａｈ１（１１）配合物的成功策略之一是 将金属离子与具有特定结构和性能的有机混合配体组装在一起．水杨酸（Ｈ２Ｓａ１），又称ＢＨＡ、Ｂ柔肤果酸， 是一种重要的有机化工原料，因其含有羧基和羟基，是双功能基配体，能形成分子内氢键，具有多变的配位 模式，所以它的配合物通常具有迷人的结构【４－６Ｊ．二吡啶［３，２ ２ ，３＇－ｃ］并吩嗪（ＤＰＰｚ）作为１，１ 菲罗 啉的一类重要衍生物，因其具有易于形成丌一 堆积作用的骨架结构以及特殊的光、电等性质，常被用做封 端剂与过渡金属或稀土金属螯合，所合成的各种结构新颖的超分子配合物被广泛应用于光电等领域Ｌ７．８Ｊ． 本文以Ｈ２ 和ＤＰＰＺ为配体，利用水热技术合成了一个新型三维超分子结构的锰配合物［Ｍｎ２（ＨＳａ１）２ （ｓａ１）（ＤＰ ）２（Ｈ２Ｏ）２］２［Ｍｎ４（ ）４（ＤＰＰｚ）４（Ｈ２０）２］，测定了晶体结构，并用元素分析对其结构进行了表征． Ｉ实验 １．１配合物的合成 ＤＰＰｚ是采用文献报道的方法合成的【９．９Ｊ 将ＭｎＣＩ２・４Ｈ２０（１ ｍｍｏｌ，０．１９７ ８ ｇ）、Ｈ２Ｓａｌ（１．２５ ｍｍｏｌ，０．１７２ ５ ｇ）和ＤＰＰＺ（１ ｍｍｏｌ，０．２８２ ０ ｇ）加适量水 搅拌溶解，并用ＮａＯＨ调节ｐＨ＝７—８之间，封入２３ ｍＬ内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在１５５℃下恒 温晶化３ ｄ，梯度降温冷却至室温，经过滤、蒸馏水洗涤后于室温下自然干燥，得黄色块状晶体，产率约为 ８０％（以元素Ｍｎ计）．元素分析理论值（％）（Ｃ２ｌ４Ｈ１２２Ｍｎ８Ｎ ０ ）：Ｃ ６１．８３、Ｈ ２．９６、Ｎ １０．７８．实验值：ｃ ６２． Ｏｌ、Ｈ ２．９４、Ｎ １０．７７． １．２晶体结构的测定 在２９２ Ｋ下，选取大小为０．３９５ Ｘ ０．２８６×０．１６２ ｎｌｎｌ的标题配合物晶体，在Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ １ ０００ ＣＣＤ Ｘ衍 射仪上进行衍射实验．用ＭｏＩＬ射线（ ＝０．７１０ ７３ Ａ）和∞扫描方式，在２．２３。≤０￣＜２６。８范围内收集３９ １６１个衍射点，衍射点１７ ７２９个（Ｒ－姗＝０．０５５ ０），其中９ １１８个可观测点［，≥２ｏ（，））］用于结构解析和 修正，衍射强度数据经 ｐ因子和经验吸收校正．全部非氢原子坐标均采用直接法获得，非氢原子坐标和 各向异性温度因子均采用全矩阵最小二乘法修正．结构解析和修正分别使用ＳＨＥＬＸＳ－９７程序［１０］和 ＳＨＥＩ．ＸＬ一９７程序完成．标题配合物的详细晶体学数据和结构精修参数见表１． 收稿日期：２００８－０９－０１ 基金项目：吉林省科技厅项目（２００６０５１６）． 第一作者简介：李秀颖（１９８２－），女，吉林省松原市人，现为吉林师范大学化学学院在读硕士研究生．研究方向：无机合成化学． ＊通讯作者：车广波（１９７３．），男，博士，副教授．研究方向：无机一有机杂化材料及光电特性的研究． ・５９・ 表ｌ配合物的晶体学数据 Ｅｍｐｉｒｉ￣ｆｏｒｍｕｌａ Ｃａ，４ｒｌｍｔ，ｔｎｓＮ￣２０３６ ｙ［ｏ］ ６４．２８６ ０（１０） Ｆｏｍｍ］ａｌｍ ４１５６．９６ ［ ］４ ５１８．２（６） Ｑｙｓｔｄｌ ｓｙｓｔｅｍ ＇ｒ￣ｅｌｉｎｉｃ Ｚ １ Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ．ｏｉ Ｒｌ， ［，＞２ｏ（，）］ Ｏ．０８９ ７，０．２６２ ５ Ｃｒｙｓｕａ ｓｉｚｅ［ｒｒ￣］ Ｏ．３９５×０．２８６Ｘ０．１６２ ＲＩ， ２［ａｎ ｄａｔａ］０．１６８ ６，０．３４８ １ ｄ［Ａ］ １３．８３４ ２（１１） Ｄｅａｌｏｃｌ［￣ｇ ｍ‘’］ １．５２８ ６［Ａ］ １５．７６８ １（１３） ［ⅡⅡｎ ］ Ｏ．６３１ ｃ［Ａ］ ２３．１４５ ５（１９） Ｆ（ｏｏｏ） ２１１８ ａ［。］８９．８２５０（１０） Ｃ０Ｈｅｅｔｅｄ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ３９１６１ ［。］８３．９２４０（１０） ｃ０ ６ｔ硼 １．１２２ ２单晶结构解析 晶体结构分析表明，配合物的基本结构由８个金属Ｍｎ、８个ＤＰＰＺ配体、１０个Ｈ２ｓａｌ和６个Ｈ２０组成， 其分子结构如图１，选择的键长和键角数据列于表２．在这个新型锰配合物的非对称单元中，存在着不同配 位模式的４个Ｍｎ（ＩＩ），其中，Ｍｎｌ和Ｍｎ４均为五配位，采取变形的三角双锥配位方式．Ｍｎｌ与１个双齿螯合 的ＤＰＰＺ配体的２个氮原子（ＮＩ、Ｎ２）和２个不同去质子化的水杨酸配体（碰 ’和Ｓａｌ２一）的３个单齿桥联的 氧原子配位，其中１个氧来自ｓａｌ２一的羟基氧原子（Ｏ６），另２个氧分别来自于ＨＳａｌ～和ｓａｌ２’配体的羧基氧 原子（Ｏｌ、ｏ４），同时ＨＳａｌ一中的ｏ２原子处于未配位模式，羟基氧原子ｏ３未被去质子化．且Ｎｌ、Ｎ２、ｏ４位于 赤道平面上，Ｏ１、ｏ６位于轴向位置．Ｍｎ—Ｎ键长为２．１４０（７）Ａ和２．１５１（７）ｔ，Ｍｒｒ—Ｏ键长在１．９５２（６）～２． ０４６（６）￣范围内． 袭２配合物选择的键长（Ａ）和键角【。） Ｂｏｎｄ Ｄｉｓｔ Ｂｏｎｄ Ｄｉ或 Ｂ０ｎｄ Ｄｉｓｔ Ｍｈ（１）一Ｏ（４） ２．Ｏ４６（６） Ｍ （１）一Ｏ（１） １．９９２（６） ￣（１）－－ｏ（６） １．９５２（６） ＾｜ｎ（１）一Ｎ（１） ２．１４０（７） ＾ｈ（１）一Ｎ（２） ２．１５１（７） ＾ （２）一Ｎ（５） ２．１２７（７） Ｍｎ（２）一Ｏ（５） ２．ｏ２８（６） Ⅶｌ（２）一Ｎ（６） ２．ｎ７（７） Ｍｌｎ（２）一Ｏ（７） ２．］Ｏ８（８） ￣（２）－－ｏ（８） ２．２３８（１３） ｒ￣（２）－－ｏ（４） ２．３３８（６） Ｍ＿ｎ（３）一０（１１） ２．３１９（６） Ｍｎ（３）一Ｏ（１３） １．９５４（７） ｈ （３）一Ｏ（１５） ２．００８（６） Ｍｎ（３）一Ｎ（９） ２．１１９（７） ＾ｈＩ（３）一Ｎ（１ｏ） ２．２２１（７） １（３）一Ｏ（ｚｏ） ２．１０９（６） Ｍ．（４）－－Ｏ（１２） １．９ｙ／（７） Ｍ．（４）－ｒ￣（１３） ２．１１９（７） Ｍｎ（４）－－Ｏ（１４） １．９６８（７） Ｍｎ（４）－－Ｎ（１４） ２．１９７（８） Ｍｎ（４） ０—０（１１） ２．ｏｌｏ（６） ￣（４）－－０（１１）” ２．ｏ２ｏ（６） Ａｎ￣ｔｅ （。） Ａｎｇｌｅ （。） 螂ｅ （。） Ｏ（６）一＾ＩｒＩ（１）一Ｏ（１） １１１．４（３） Ｏ（６）一Ｍｎ（１）一Ｏ（４）８９．７（２） Ｏ（１）一ＭｒＩ（１）一Ｏ（４） ９５．６（３） Ｏ（６）一＾ＩＩｌ（１）一Ｎ（１） １０８．Ｏ（３） ０（１）一＾｜ｎ（１）一Ｎ（１） １３９．８（３） Ｏ（４）一＾ （１）一Ｎ（１） ９２．６（２） Ｏ（６）一＾Ｉ｜Ｉ（１）一Ｎ（２）８６．９（３） ｏ（１）一＾ｈＩ（１）一Ｎ（２） ９７．７（３） Ｏ（４）一№（１）一Ｎ（２） １６６．６（３） Ｎ（１）一 （１）一Ｎ（２） ７６．３（３） Ｏ（５）一＾ （２）—．ｏ（７） １４６．２（３） ０（５）一ＭｒＩ（２）一Ｎ（６） ９９．６（３） ０（７）一Ｍｎ（２）一Ｎ（６） ９２．４（４） Ｏ（５）一Ｍｎ（２）一Ｎ（５） １０３．８（３） Ｏ（７）一Ｍｎ（２）一Ｎ（５） １０９．５（３） Ｎ（６）一Ｍｌｌ（２）一Ｎ（５） ７８．９（３） Ｏ（５）一Ｍｎ（２）一Ｏ（８） １１６．３（９） Ｏ（７）一Ｍｎ（２）一Ｏ（８） ５３．７（ｎ） Ｎ（６）一Ｍｎ（２）一Ｏ（８） １４３．４（１０） Ｎ（５）一Ｍ （２）一０（８） ９８．４（４） ０（５）一 （２）一０（４） ５９．２（２） Ｏ（７）一＾｜ｎ（２）一Ｏ（４） ８８。８（３） Ｎ（６）一№（２）一Ｏ（４） ９４．Ｏ（２） Ｎ（５）一Ｍｎ（２）一Ｏ（４） １６０．５（２） Ｏ（８）一＾Ｉｌｌ（２）一Ｏ（４） ９８．１（３） Ｏ（１３）一＾ＩＩｌ（３）一Ｏ（１５） ９０．３（３） Ｏ（１０）一ⅣｈＩ（３）一Ｏ（１３） １５３．２（３） Ｏ（Ｉ５）一№（３）一Ｏ（１０）８９．７（３） Ｏ（１３）一Ｍｎ（３）一Ｎ（９） １０７．８（３） Ｏ（１５）一Ｍｎ（３）一Ｎ（９） ９５．ｏ（３） ０（１０）一№（３）一Ｎ（９） ９８．９（３） Ｏ（１３）一Ｍｎ（３）一Ｎ（１０） ９５．６（３） ０（１Ｓ）一Ｍｎ（３）一Ｎ（１０） １７０．２（３） Ｏ（１Ｏ）一ＭｒＩ（３）一Ｎ（１Ｏ） ８８．６（２） Ｎ（９）一№（３）一Ｎ（１ｏ） ７５．７（３） ０（１３）一Ｍｎ（３）一０（１１） ９４．２（２） ０（１５）一＾ＩＩｌ（３）一０（１１） ９８．９（３） Ｏ（１Ｏ）一Ｍｎ（３）一Ｏ（１１） ５９。４（２） Ｎ（９）一 （３）一０（１１） １５３．９（３） Ｎ（１０）一 （３）一Ｏ（Ｉ１）８８．６（２） Ｏ（１２）一 （４）一Ｏ（１４） １０６．３（３） Ｏ（１２）一＾ｔ｜Ｉ（４）一Ｏ（“）¨ ９１．６（３） ０（１４）一 （４）一Ｏ（１１） １９７．５（３） Ｏ（１２）一ｈｈＩ（４）一Ｎ（１３） １１７．０（３） Ｏ（１４）一 （４）一Ｎ（１３） １３５．１（３） Ｏ（１１）．１一Ｍｎ（４）一Ｎ（１３） ９２．６（３） ０（１２）一Ｍｎ（４）一Ｎ（１４） ９４．１（３） Ｏ（１４）一Ｍｌｌ（４）一Ｎ（１４）８９．Ｓ（３） ｏ（１１）¨一№（４）一Ｎ（１４） １６９． ３） Ｎ（１３）一ＭＩＩ（４）一Ｎ（１４） ７６．９（３） Ｓ 膳ｎ ｈｙ ｔｒｎｆ￣ｍｔｉａｍ ｌ＿ｅｄ ｔｏ霉日麓们她ａ 啊 ａｔｃ哪：撑１－ｘ＋１，－ｙ＋２，．ｚ＋２ ・６０・ Ｏ１Ｗ 圈１配合物的分子结构图 Ｍｎ４的配位模式与Ｍｎｌ相似，分别与１个双齿螯合的ＤＰＰＺ配体的２个氮原子（ｒ￣１３、Ｎ１４）和２个不同 水杨酸分子的３个单齿桥联的氧原子配位（Ｏｌｌ、Ｏ１２、Ｏ１４），Ｏ１２为羟基氧原子，Ｏｌｌ和Ｏ１４为羧基氧原子． 与Ｍｎｌ不同的是２个水杨酸分子均去质子化．Ｎ１３、Ｎ１４、Ｏ１１位于赤道平面上，Ｏ１２和Ｏ１４位于轴向位置． Ｍｎ２和Ｍｎ３都采取的是变形八面体配位方式，与Ｍｎ２配位的２个Ｎ原子（Ｎ５、Ｎ６）来源于ＤＰＰＺ分子，４个 Ｏ原子分别来自２个不同的水杨酸配体的两个双齿螯合的羧基（０４、Ｏ５、０７、０８）．其中含有ｏ７、Ｏ８的水杨 酸配体的羟基氧原子ｏ９未被去质子化．Ｎ５、０４、０５、０７位于赤道平面上，Ｎ６和Ｏ８位于轴向位置．Ｎ６一Ｍｎ２． Ｏ８的键角为１４３．４（１ｏ）。．Ｍｎ３具有六配位结构，与其配位的４个Ｏ原子分别来自２个不同的Ｓａｌ２一配体，一 个单齿桥联的羟基和羧基的２个氧原子（Ｏ１５和Ｏ１３），一个双齿螯合的羧基氧原子（Ｏ１０和Ｏ１１），另外两 个Ｎ原子（Ｎ９、Ｎ１０）来源于ＤＰＰＺ分子．Ｏｌ１、Ｏ１５、Ｎ９、ＮＩＯ位于赤道平面上，Ｏ１０、Ｏ１３位于轴向位置，Ｏｌ Ｍｎ３－－Ｏ１３的键角为１５３．２（３）ｏ．４个锰原子（№ｌ、Ｍｎ２、Ｍｎ３、 ）与它们的对称原子（ＭｎｌＡ、Ｍｎ２Ａ、Ｍｎ３Ａ、 心Ａ）通过水杨酸分子桥联形成三个零维的双核或四核的构筑单元．Ｍｎｌ、Ｍｎ２和ＭｎｌＡ、Ｍｎ２Ａ分别构成了两 个双核结构单元，Ｍｎｌ（＾ ｌＡ）和Ｍｎ２（ＭｎＺＡ）通过３个去质 子化程度不同的水杨酸分子相连，Ｍｎ与Ｍｎ之间距离为 ４．２ｏ７１．Ｍｎ３、Ｍｎ４、Ｍｎ３Ａ、Ｍｎ４Ａ共同组成了一个四核的结 构单元，离为４．１５２和４．７９５Ａ（图２）． 金属间通过不同配位模式的水杨酸配体相连，Ｍｎ 与Ｍ．ｎ之间距在相邻的配合物分子单元之间，由于ＤＰＰＺ 配体在分子内和分子间存在着不同方向上的 １ｃ堆积 勰氯氯 图２水杨酸的配位模式（ＤＰｅ＇Ｚ配体已删除） 作用（兀—兀键距离约为３．４３ ３．６６１），因此最终将配合物构筑成一个三维超分子网络结构． ３结论 本文报道了一个新颖配合物［ｈ （ＨＳａ１）２（ｓａ１）（ＤＰＰＺ）２（Ｈ２Ｏ）２］２［ （Ｓａ１）４（ＤＰＰｚ）４（Ｈ２Ｏ）２］的合成与 结构特征．该配合物晶体单胞中含有８个金属ｇｉｎ、８个ＤＰＰＺ配体、ｌ０个Ｈ２Ｓａｌ和６个ｎ２０，构成两个双核 和一个四核构筑单元．单元间通过分子内和分子间ＤＰＰＺ配体不同方向上的７ｃ一７ｃ堆积作用，将此配合物 构筑成一个三维超分子网络结构，该配合物的磁性有待进一步研究． 参［１］Ｂａｉ Ｈａｅｎｇ－￣ｈｕａｉ，ｄ日１．Ｎｏｖｅｌ Ｉｎ ｃｌｏ 】 考文献 鹄［Ｊ］． ． ｄ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ Ｍｉｎｔａｇｅ（Ｉｆ）－Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｇ了 Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｌ Ｇｒｏｗｔｈ Ｄｅｓ，２０Ｏ８。８（６）：１９２４～１９３１． ［２］Ｗ￣ｇ，Ｘ．ｅｔ ａ１．Ａ Ｎｏｖｅｌ Ｆｉｖｅ－Ｏｍｎｏｅｔｅｄ ＢＮ Ｔｏｐｏｌｏｇｉｃａｌ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｍｅｔａｌ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｍｍｅｗｏｎｋ＾Ｉｎ（Ⅱ）Ｃｌｕｓｔｅｘ Ｃｏｔａｐｌｅｘ［Ｊ］．Ｏｙｓｔ．ｃ阿ｗｔｈ Ｄｅｓ，２００７，７（４）： ６１３—６１５． ［３］Ｐｏｔｈｉ￣ｊ，，，Ｒ．ｅｔ ａ１．Ｎｏｎ・ｌｎｔｅｒｌｍａｅｎａｔｉｒｇ ＴｒａｎｓｉｉｔｏｎＭｅｔａｌ Ｄｉｏａｇ＇ａｎｃｌｌａｏｓｐｈａｔｅ ２－１Ｋ，ｎｎ￣ｏｎａｌ Ｒｅｅｔａｎ￣ｄＡｒＧｒｉｄｓｆｌｌｌｎＴｈｅｉｒ１－ＤｉｍｅｎｓｉｎａｏｌＷｉｒｅｓ：Ｓｍｌｅｔｕｒａｌ Ｔｒａｎｄｏｎｎａｔｉｎｓｏ ｕｒｘ Ｍｉｌｄ ｃ０ ｔｉ０ｒＩ８［ｊ］．１ｎ０ｆｇ．Ｏｌｅｍ，２ＯＯ５，４４（１８）：６３１４—６３２３． 【４］徐晨，等．配位聚合物［Ｎｉ（｝ ）２（Ｐｙ）２］ｎ（Ｈｓａｌ＝水杨酸根，Ｐｙ＝吡啶）的合成、表征和晶体结构［Ｊ］．结构化学，２００４，２３：５６７—５７０． ［５］朱龙观，等．［Ｃｕ（Ｈｓａ１）２（ ）２］晶体结构和二维堆积网络［Ｊ］．无机化学学报，２Ｏ０２。ｌＳ（９），９１１—９１４． 【６］Ｍｏｃｋ，ｗ．Ｌ．Ｍｏｒｓｄ￣ｔ Ｌ．Ａ．１ｏｗ ｂ，ｌｌｎ＇ｉ，￣ｌ＂ 士 瞰ｂｏｎｄｓ￣ｉｌｈｉｎ ｓｄｉｅｙｈａｅｍｏａｏ－ｍｉｎｏｓ［Ｊ】．Ｔｅｉｘ＇ｄｍｉｒｍ，２００１，５７０５）：凹５７—２９６４． （下转第６４页） ・６ｌ ・ 反应温度条件下，对苯酚甲醇烷基化制备邻甲酚反 ４５０℃，苯酚：甲醇＝１：２．５（物质的量比）时，邻甲酚 应具有较好的催化活性和选择性，当反应温度达到 的产率达８７．２７１％．具有重要研究价值． 参考文献 ［１］工藤昭英，川又元夫，大岛～史．Ｊ Ｐ５７／０８１ ４２６．１９８２． ［２］ｓａ膻－Ｄｅ∞ｒｉａＥ，Ｄｉ ＳｅｒｉｏＭ，Ｃｉａｍｂｄｌｉ Ｐ ｅｔ ａ１．Ａｐｐｌ ｃａ ，１９９０，６４（１／２）：１Ｏ１． ［３］王艳力．苯酚和甲醇烷基化反应催化剂的研究【Ｄ］．吉林大学，２ＯＯ６． ［４］陈路兵，等．活性镁铝尖晶石粉烧结性能的研究［ｊ］．耐火材料，１９９１，（６）：３２３—３２７． ［５］马亚鲁．化学共沉淀法制备镁铝尖晶石粉末的研究［Ｊ］．无机盐工业，１９９８，３ｏ（１）３—４． ［６］郑泉兴，等．混合法制备Ｃｏ－Ｍｏ／ＭｇＯ－Ａ１２０３变换催化剂的Ⅺ 和１１ＰＲ表征［Ｊ］．厦门大学学报（自然科学版），２００４，４３（６）：８２０—８２３ ［７］朱其永，王凤武，褚道葆．由镁、铝醇盐配合物合成纳米粒子Ｍ吕 ０４尖晶石［Ｊ］．无机化学学报，２Ｏ０７，（７）：１２８２—１２８６． ［８］秦麟卿，常建平．Ｘ射线衍射法测定ＦｅＡＩ２０４在ＭｇＡ１２０４中的固溶量［Ｊ］．分析仪器，２ＯＯ６，（１）：２２～２４． Ｓｐｉｎｅｌ Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｏｘｉｄｅｓ ＭｇＭ２０４ Ｍｅｔｈａｎｏｌ Ａｌｋｙｌ Ｐｈｅｎｏｌ ｏｎ ｔｈｅ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｔｕｄｙ ０－ｃｒｅｓｏｌ ＹＵ Ｑｉｎｇ－ｙｏｎｇ，ＣＨＯＵＸｉａｏ－ｙｕ，ＸＵ Ｃｈｕｎ－ｈｕｉ，ＸＵ Ｚｈａｎ－ｌｉｎ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ０ｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｉｌｉｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｉｐｉｎｇ １３６０００，０ＩｉｒＩａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ＭｇＡ１２０４ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗａｓ ｐｒｅｐａ￣ｌ ｂｙ ａ ｅｏ—ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ．Ａｎｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｈｔｅ ＸＲＤ ｉｔｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ． Ｆｕｒｔｈｅｒ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｐｈｅｎｏｌ，ｍｅｔｈａｎｏｌ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｏ—ｃｒｅｓｏｌ，ａｎｄ ｅｘｐｌｏｒｅ ａ ｃ￣ｌｙｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｌ￣＇，ａｓｏｎ￥． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＭｇＡ１２０４ ｓｐｉｎｅｌ；ａｌｋｙｌａｆｉｏｎ；０一ｃｒｅｓｏｌ （上接第６１页） ［７］ｘｕ ８ＩＩ．Ｌｉｎ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄＭａｇｎｅｔｉｃ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ０ｆａＮｅｗ ｅ９ｅ（Ⅱ）Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ．Ｐｏｌｙｍｅｒ［ｒＣｍ（ＤＰＰＺ）（ＦＺＤＣ）（ｔｏｏ）］（ＤＰ－ ＰＺ＝ｄｉｐ３ａ－ｉｄｏ［３，２－ａ：２ ，３＇－ｃ］．ｐｈｅｎａｚｉｎｅ ａｎｄ ＰＺＤＣ＝Ｐｙｍ￣ｅ－２，３－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃＡｃｉｄ）［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊ．Ｓｔｒｕｃ．０ｌｅＩｎ，２０Ｏ８，２７（５）：５９３—５９７． ［８］车广波，苏子生，李文连，初蓓，陈丽莉．一种新型磷光铜（１）配合物及其红光ＯＬＥＤ［Ｊ３．液晶与显示，２００６，２１（２）：１８５～１８７． ［９３Ｃｈ￣Ｑｌａｎｇｂｏ，ｅｔ ａ１．Ｈｙｄ１０出ｅｒｒ｜ｌａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ０ｆＳｏｍｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ０ｆＴ￣ｔｉｆｐｈｅｎｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈｅｉｔｃ Ｃｏｍｎｍｎｉｅａｔｉｏｎｓ，２００６，３６：２５１９—２５２４． ［１０］Ｓｈｄｄｒｉｃｋ．Ｇ．Ｍ．ＳＨＥＩＹ￣９７，ＰＩ理 ｆｏｒｔｈｅ Ｓｏｌｕｔｉｅｎ ０ｆＱｙｓｔ８Ｉ ｓ ｌ ［Ｍ］．Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ０ｆＧ酣 ，Ｇ凹【Ｔｌａ呵，１９９７． Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ａ Ｎｏｖｅｌ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ Ｃｏｍｐｌｅｘ ［Ｍｎ￣（ｎＳａ１）２（Ｓａ１）（ＤＰＰＺ）２（ｎｚｏ）２］２［Ｍｍ（Ｓａ１）４（ＤＰＰＺ）４（ＨｚＯ）２］ ｕ Ｘｉｕ． ，ｘｕ Ｚｈａｎ－ｌｉｎ ，一，ＬＩＵ Ｃｈｕｎ－ｂｏ ．一，Ｉ＿１ Ｘｕｅ ，ＣＨＥ Ｇｕａｎｇ－ｂｏ ＇ （１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ ｈＣ￣ｓｔｒ￣，ＪｉＵｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｉｐｉｎｇ １３６０００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｉｌｉｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｉｐｉｎｇ １３６０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｏｖｅｌ ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｍｎ２（Ｉ－ＩＳａ１）２（ｓａ１）（ＤＰＰＺ）２（Ｈ２Ｏ）２］２［Ｍｎ４（Ｓａ１）４（ＤＰＰＺ）４（Ｈ２Ｏ）２］，ｗｉｈｔ ｔｈｒｅｅ．ｄｉｌｎｅｎ— ｓｉｏｎａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓａｌｉｃｙｌｉｃ ａｃｉｄ（Ｈ２Ｓａ１）ａｎｄ ｄｉｐｙｒｉｄｏ［３，２ ２Ａ，３ｈ—ｃ］ｐｈｅｎａｚｉｎｅ（ＤＰＰＺ）ｌｉｇａｎｄｓ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｓｉｎ￣ｅ—ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｒｉｌｆｅ ｃｏｍ・ ｐｏｕｎｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ ｉｎ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐｉ，ｗｉｈｔ ａ＝１３．８３４ ２（１１）Ａ，ｂ＝１５．７６８ １（１３）Ａ，ｃ＝２３．１４５ ５（１９）Ａ， 口＝８９．８２５ ０（１０）。， ＝８３．９２４ ０（１０）。，７＝６４．２８６ ｏ（１０）。，ｖ＝４５１ ８．２（６）Ａ３，Ｚ＝１．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｈｔｅ ｔｉｄｅ ｏｃｍｐｏｕｎｄ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｔｗｏ ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｎａｄ ａ ｔｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒ Ｍｎ（１／）ｃｌｕｓｔｅｒ ｕｎｉｔ．Ａｌｓｏ，ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ ｕｎｉｔｓ ａｒｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｌｉｎｋｅｄ ｉｎｔｏ ａ ３ Ｄ ｓｕｐｒａｍｏｌｃｅｕｌａｒ ｎｅｔｗｏｒｋ ｖｉａ ７【一 ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｈｔｅ ＤＰＰＺ ｌｉｇａｎｄｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍａｎｇａｎｅｓｅ；ｓａｌｉｃｙｌｉｃ ａｃｉｄ；ｄｉｐｙｒｉｄｏ［３，２一ａ：２ ，３ 一ｅ］ｐｈｅｎａｚｉｎｅ，ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ・６４・
